Органическая химия

Взгляд из лаборатории

FONT_SIZE

SCREEN

Cpanel

Статьи

Хроматография - это метод разделения и анализа смесей веществ, основанный на... Читать далее...

Видеоуроки

Видеоурок, посвященный основам Высокоэффективной жидкостной хроматографии. Смотреть...

Реакция Виттига. Модификация Шлоссера (Wittig reaction. Schlosser Modification)

Реакция Виттига является важнейшим методом получения алкенов, однако, в обычных условиях ее проведения при использовании алкилзамещенных илидов фосфора удается селективно получать только Z-алкены, тогда как E-алкены образуются только в качестве примеси.

В 1966 году Шлоссер и Кристманн (Schlosser, Christmann) обнаружили, что селективность может быть изменена при проведении реакции Виттига в присутствии дополнительных количеств фениллития в качестве основания при низкой температуре с последующей обработкой HCl и/или t-BuOK/t-BuOH (1:1).

Механизм

Эритро-бетаин 1 образующийся при низкой температуре в результате реакции Виттига (см. механизм) обрабатывают дополнительным эквивалентом фениллития, что дает эритро-бетаин-литиевый аддукт 2, который быстро перегруппировывается в более устойчивый трео-бетаин-литиевый аддукт 3 (термодинамический контроль). Литиированный трео-бетаин 3 обрабатывают раствором хлороводорода в подходящем растворителе (например, эфире) и/или t-BuOK/t-BuOH (1:1), получая трео-бетаин 4, который разлагается через образование циклического интермедиата 5 до E-алкена 6.

При использовании вместо HCl других электрофилов (например, I2 или алкилгалогенидов), удается получать замещенные E-алкены.[2]

Литература

  1. M. Schlosser, K. F. Christmann. Trans-Selective Olefin Syntheses. Angew. Chem. Int. Ed. 1966, 5, 126. DOI.
  2. D. M. Hodgson, T. Arif. Convergent and Stereoselective Synthesis of Trisubstituted E-Alkenyl Bromides and Iodides via β-Oxido Phosphonium Ylides. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 16500-16501. DOI.