Органическая химия

Взгляд из лаборатории

FONT_SIZE

SCREEN

Cpanel

Статьи

Абсолютизирование – это процесс подготовки безводного растворителя... Читать далее...

Видеоуроки

Видеоурок, посвященный основам Инфракрасной спектроскопии. Смотреть...

Реакция Виттига. Модификация Шлоссера (Wittig reaction. Schlosser Modification)

Реакция Виттига является важнейшим методом получения алкенов, однако, в обычных условиях ее проведения при использовании алкилзамещенных илидов фосфора удается селективно получать только Z-алкены, тогда как E-алкены образуются только в качестве примеси.

В 1966 году Шлоссер и Кристманн (Schlosser, Christmann) обнаружили, что селективность может быть изменена при проведении реакции Виттига в присутствии дополнительных количеств фениллития в качестве основания при низкой температуре с последующей обработкой HCl и/или t-BuOK/t-BuOH (1:1).

Механизм

Эритро-бетаин 1 образующийся при низкой температуре в результате реакции Виттига (см. механизм) обрабатывают дополнительным эквивалентом фениллития, что дает эритро-бетаин-литиевый аддукт 2, который быстро перегруппировывается в более устойчивый трео-бетаин-литиевый аддукт 3 (термодинамический контроль). Литиированный трео-бетаин 3 обрабатывают раствором хлороводорода в подходящем растворителе (например, эфире) и/или t-BuOK/t-BuOH (1:1), получая трео-бетаин 4, который разлагается через образование циклического интермедиата 5 до E-алкена 6.

При использовании вместо HCl других электрофилов (например, I2 или алкилгалогенидов), удается получать замещенные E-алкены.[2]

Литература

  1. M. Schlosser, K. F. Christmann. Trans-Selective Olefin Syntheses. Angew. Chem. Int. Ed. 1966, 5, 126. DOI.
  2. D. M. Hodgson, T. Arif. Convergent and Stereoselective Synthesis of Trisubstituted E-Alkenyl Bromides and Iodides via β-Oxido Phosphonium Ylides. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 16500-16501. DOI.