Дегидратация реагентом Бюргесса (Burgess reagent. Dehydration)

В 1968 году Бюргесс разработал реагент, способный в мягких условиях дегидратировать вторичные и третичные спирты до соответствующих олефинов.^[1] Реакция протекает спереоспецифично через син-элиминирование. Геометрия образующегося алкена зависит от абсолютной конфигурации исходного спирта.

Особенности применения реагента Бюргесса:

1. Реакция протекает в мягких условиях (низкие температуры, нейтральная среда). Спирты, склонные к перегруппировкам в кислых условиях дают ожидаемые алкены с высоким выходом.
2. Третичные спирты реагируют быстрее вторичных. Первичные спирты в реакцию дегидратации не вступают. Вместо этого они образуют метилкарбаматы.
3. Реагент Бюргесса способен дегидратировать другие соединения: амиды/гидроксиламины до нитрилов, формамиды до изонитрилов, нитросоединения до нитрилоксидов, мочевины до карбодиимидов и т.п.

Механизм

Реагент Бюргесса (1) образует со спиртами сульфамат 2, который разлагается (син-элиминирование) с образованием алкена.

 

Литература

1. G. M. Atkins, E. M. Burgess. The reactions of an N-sulfonylamine inner salt. J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 4744–4745. DOI.
2. Применение реагента Бюргесса на сайте Organic Syntheses.