Органическая химия

Взгляд из лаборатории

FONT_SIZE

SCREEN

Cpanel

Статьи

Хроматография - это метод разделения и анализа смесей веществ, основанный на... Читать далее...

Видеоуроки

Видеоурок, посвященный основам Высокоэффективной жидкостной хроматографии. Смотреть...

Реакция Кори-Фукса (Corey-Fuchs Reaction)

Двухстадийный метод получения алкинов из альдегидов, разработанный Элайсом Кори и Филипом Фуксом в 1972 году.[1]

Обе стадии были известны еще до работы Кори и Фукса. Так, в 1962 году Фаусто Рамирез (Fausto Ramirez) опубликовал сообщение, описывающее взаимодействие дибромометилтрифенилфосфоний бромида с альдегидами,[2] а вторая стадия была известна как перегруппировка Фритча–Буттенберга–Вихелла (Fritsch–Buttenberg–Wiechell rearrangement).[3]

Синтетические возможности данной реакции позволяют получать как терминальные алкины (при обработке реакционной массы водой), так и замещенные (при обработке промежуточных ацетиленидов лития алкил галогенидами, альдегидами, кетонами, эпоксидами и т.д.).

Механизм

1 Стадия.

На первой стадии четырехбромистый углерод (1) взаимодействует с двумя эквивалентами трифенилфосфина (2) с образованием илида 3.

Илид 3 реагирует с альдегидом 4 по механизму аналогичному механизму реакции Виттига с образованием дибромалкена 5.

2 Стадия.

На второй стадии дибромоалкен 5 обрабатывают сильным основанием (н-бутиллитием), который отщепляет протон в бета-положении, что вызывает элиминирование бромид-иона при соседнем атоме углерода. Образующийся бромалкин 6 взаимодействует со второй молекулой н-бутиллития с образованием литийацетиленида 7, который при обработке, например, водой дает конечный терминальный алкин 8.

Литература

  1. E. J. Corey, P. L. Fuchs. A synthetic method for formyl→ethynyl conversion (RCHO→RC≡CH or RC≡CR′). Tetrahedron Letters 1972, 13, 3769–3772. DOI.
  2. N. B. Desai, N. McKelvie, Fausto Ramirez. A New Synthesis of 1,1-Dibromoölefins via Phosphine-Dibromomethylenes. the Reaction of Triphenylphosphine with Carbon Tetrabromide. J. Am. Chem. Soc. 2002, 84, 1745–1747. DOI.
  3. (a) P. Fritsch. Ueber die Darstellung von Diphenylacetaldehyd und eine neue Synthese von Tolanderivaten. Just. Lieb. Ann. Chem. 1894, 279, 319–323. DOI;
    (b) W. P. Buttenberg. Condensation des Dichloracetals mit Phenol und Toluol. Just. Lieb. Ann. Chem. 1894, 279, 324–337. DOI;
    (c) H. Wiechell. Condensation des Dichloracetals mit Anisol und Phenetol. Just. Lieb. Ann. Chem. 1894, 279, 337–344. DOI.
  4. Методика реакции Кори-Фукса на сайте Organic Syntheses.