Фильтрование - механическая операция отделения твердого вещества от жидкого при помощи... 
Видеоурок, посвященный основам интерпретации ЯМР спектров. - Подробности
- Опубликовано 14 Сентябрь 2013
- Автор: Administrator
Реакция Кори-Фукса (Corey-Fuchs Reaction)
Двухстадийный метод получения алкинов из альдегидов, разработанный Элайсом Кори и Филипом Фуксом в 1972 году.[1]
Обе стадии были известны еще до работы Кори и Фукса. Так, в 1962 году Фаусто Рамирез (Fausto Ramirez) опубликовал сообщение, описывающее взаимодействие дибромометилтрифенилфосфоний бромида с альдегидами,[2] а вторая стадия была известна как перегруппировка Фритча–Буттенберга–Вихелла (Fritsch–Buttenberg–Wiechell rearrangement).[3]
Синтетические возможности данной реакции позволяют получать как терминальные алкины (при обработке реакционной массы водой), так и замещенные (при обработке промежуточных ацетиленидов лития алкил галогенидами, альдегидами, кетонами, эпоксидами и т.д.).
Механизм
1 Стадия.
На первой стадии четырехбромистый углерод (1) взаимодействует с двумя эквивалентами трифенилфосфина (2) с образованием илида 3.
2 Стадия.
На второй стадии дибромоалкен 5 обрабатывают сильным основанием (н-бутиллитием), который отщепляет протон в бета-положении, что вызывает элиминирование бромид-иона при соседнем атоме углерода. Образующийся бромалкин 6 взаимодействует со второй молекулой н-бутиллития с образованием литийацетиленида 7, который при обработке, например, водой дает конечный терминальный алкин 8.
Литература
- E. J. Corey, P. L. Fuchs. A synthetic method for formyl→ethynyl conversion (RCHO→RC≡CH or RC≡CR′). Tetrahedron Letters 1972, 13, 3769–3772. DOI.
- N. B. Desai, N. McKelvie, Fausto Ramirez. A New Synthesis of 1,1-Dibromoölefins via Phosphine-Dibromomethylenes. the Reaction of Triphenylphosphine with Carbon Tetrabromide. J. Am. Chem. Soc. 2002, 84, 1745–1747. DOI.
- (a) P. Fritsch. Ueber die Darstellung von Diphenylacetaldehyd und eine neue Synthese von Tolanderivaten. Just. Lieb. Ann. Chem. 1894, 279, 319–323. DOI;
(b) W. P. Buttenberg. Condensation des Dichloracetals mit Phenol und Toluol. Just. Lieb. Ann. Chem. 1894, 279, 324–337. DOI;
(c) H. Wiechell. Condensation des Dichloracetals mit Anisol und Phenetol. Just. Lieb. Ann. Chem. 1894, 279, 337–344. DOI. - Методика реакции Кори-Фукса на сайте Organic Syntheses.