Органическая химия

Взгляд из лаборатории

FONT_SIZE

SCREEN

Cpanel

Статьи

Хроматография - это метод разделения и анализа смесей веществ, основанный на... Читать далее...

Видеоуроки

Видеоурок, посвященный основам Высокоэффективной жидкостной хроматографии. Смотреть...

Реакция Ройхута-Курье (Rauhut-Currier Reaction)

В 1963 году Ройхут и Курье обнаружили, что в присутствии тризамещённых фосфинов происходит димеризация электронодифицитных алкенов (акрилонитрилы, этилакрилаты).[1]Данная реакция является винилогическим вариантом реакции Морита-Бейлиса-Хиллмана. В качестве катализатора могут быть использованы триалкил или арилфосфины, DABCO, DBU.

Внутримолекулярная реакция приводит к формированию асимметрического центра. При использовании хиральных катализаторов, становится возможным получение оптически активных продуктов.[2]

Механизм

Реакционный механизм аналогичен реакциям Штеттера, Морита-Бейлиса-Хиллмана и бензоиновой конденсации.

На первой стадии тризамещенный фосфин присоединяется к активированному алкену 1 с образованием цвиттер-ионного интермедиата 4, который присоединяется по Михаэлю ко второй молекуле активированного алкена. Перенос протона ведет к образованию енолята 7, который разлагается на исходный фосфин и продукт реакции 3.

 

Литература

  1. M. M. Rauhut, H. Currier. Preparation of dialkyl-2-methylene glutamates. U.S. Patent 3074999, 1963. Ссылка.
  2. C. E. Aroyan, A. Dermenci, S. J. Miller. The Rauhut–Currier reaction: a history and its synthetic application. Tetrahedron 2009, 65, 4069–4084. DOI.