Дегидратация сульфураном Мартина (Martin's sulfurane. Dehydration)

В 1968 году Мартин разработал реагент (1), в мягких условиях отщепляющий воду от вторичных и третичных спиртов, образуя соответствующие олефины.^[1]

Особенности применения сульфурана Мартина:

1. Реакция протекает в течение нескольких секунд уже при -50 °С.
2. В реакцию дегидратирования успешно вступают вторичные и третичные спирты, первичные спирты образуют эфиры.
3. Диолы также дегидратируются с получением эпоксидов, оксетанов или тетрагидрофуранов из 1,2-диолов, 1,3-диолов и 1,4-диолов соответственно.

Механизм

Реакция третичных спиртов протекает по механизму Е1/E1cB элиминирования, вторичные спирты в больший степени по Е2 механизму, что приводит к селективному образованию Е-олефинов.

 

Литература

1. J. C. Martin, R. J. Arhart. Sulfuranes. I. Stable tetracoordinate tetracovalent sulfur compound in solution. J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 2339–2341. DOI.