Органическая химия

Взгляд из лаборатории

FONT_SIZE

SCREEN

Cpanel

Статьи

Кипячение и нагревание – наиболее часто использующиеся техники в органической химии... Читать далее...

Видеоуроки

Видеоурок, посвященный основам Ультрафиолетовой и видимой спектроскопии. Смотреть...

Титрование с фенилгидразоном салицилового альдегида

В 1999 году Love и Jones предложили метод титрования реактивов Гриньяра и литийорганических реагентов в присутствии фенилгидразона салицилового альдегида (1) в качестве индикатора.[1]

Добавление металлоорганического соединения к раствору соединения 1 в сухом тетрагидрофуране дает моноанион 2, имеющий желтую окраску. В точке эквивалентности (завершение титрования) появляется оранжевая окраска, отвечающая за образование дианиона 3 (красная окраска). В течение титрования каждая капля металлоорганического соединения дает оранжевый цвет, характерный для точки эквивалентности, однако, окраска быстро переходит в желтую. Поэтому, неисчезающую оранжевую окраску точки эквивалентности нельзя не заметить.

Метод подходит как для алифитических, так и ароматических реактивов Гриньяра, литийорганических соединений (n-BuLi, sec-BuLi, t-BuLi), а также гидридов металлов (например, LiAlH4 и Red-Al).

Методика титрования

В сухую колбу Шленка в токе аргона вносят фенилгидразон салицилового альдегида (1) (60-80 мг). Добавляют сухой тетрагидрофуран (10 мл). К полученному раствору при комнатной температуре и при перемешивании добавляют по каплям исследуемый раствор металлоорганического соединения при помощи шприца. После каждой капли образуется оранжевый раствор (дианион), который очень быстро переходит в желтый (моно-анион). В конечной точке титрования желтая окраска переходит в оранжевый цвет, который более не исчезает.

Качество реагентов

1. Используемый фенилгидразон салицилового альдегида (1) должен быть сухой и иметь желтую окраску. Если фенилгидразон 1 ненадлежащего качества - рекомендуется синтезировать новый,[1] так как очистка старого фенилгидразона 1 затруднительна.

2. Тетрагидрофуран рекомендуется пропустить через безводный оксид алюминия. Хранить под аргоном над молекулярными ситами (см. современные методы осушения растворителей).

Литература

[1] B.E. Love, E.G. Jones. The Use of Salicylaldehyde Phenylhydrazone as an Indicator for the titration of Organometallic Reagents. J. Org. Chem. 1999, 64, 3755-3756.