Хроматография - это метод разделения и анализа смесей веществ, основанный на... 
Видеоурок, посвященный основам Газовой хроматографии. - Подробности
- Опубликовано 28 Май 2014
- Автор: Administrator
Титрование цинкорганических соединений по Кнохелю
В то время как для титрования органолитиевых реагентов или реактивов Гриньяра существует большое количество методов. Титрование цинкорганических соединений затруднительно ввиду их меньшей основности.
В 2006 году Knochel и Krasovskiy предложили удобный метод определения концентрации цинкорганических соединений, основанный на их реакции с йодом в присутствии хлорида лития, служащего для увеличения растворимости металлоорганического соединения в тетрагидрофуране. В точке эквивалентности смена окраски от коричневой (I2) до бесцветной (RI) происходит мгновенно. Таким образом, зная содержание йода, можно определить количество прореагировавшего металлоорганического соединения.
Метод подходит для определения концентрации алкил, алкенил, арилмагниевых реагентов, моно- и диорганоцинк реагентов, а также органолантанидов (La, Ce, Nd). Определению не мешают ни хлорид, ни трет-бутилат лития. Титрование можно проводить при –78 °C, что хорошо подходит для нестабильных соединений.
Методика титрования
В сухую колбу Шленка вносят в токе аргона йод (254 мг, 1 ммоль). Добавляют насыщенный раствор LiCl в ТГФ (3–5 мл). После полного растворения йода смесь охлаждают до 0 °C и добавляют металлоорганический реагент до исчезновения йодной окраски (точка эквивалентности): 1 эквивалент моноорганометаллического реагента или 0,5 эквивалента диорганометаллического.
Качество реагентов
1. Безводный LiCl (100 ммоль) сушат в высоком вакууме при 140 °C в течение 4 часов. После охлаждения добавляют сухой ТГФ (200 мл) и смесь перемешивают 24 часа до полного растворения LiCl.
2. Тетрогидрофуран рекомендуется пропустить через безводный оксид алюминия. Хранить под аргоном над молекулярными ситами (см. современные методы осушения растворителей).
Литература
[1] A. Krasovskiy, P. Knochel. Convenient Titration Method for Organometallic Zinc, Magnesium, and Lanthanide Reagents. Synthesis, 2006, 890–891.