Органическая химия

Взгляд из лаборатории

FONT_SIZE

SCREEN

Cpanel

Статьи

Перекристаллизация - один из самых эффективных методов очистки твердых соединений ... Читать далее...

Видеоуроки

Видеоурок, посвященный основам Масс-спектрометрии. Смотреть...

Метод двойного титрования по Гилману

В 1964 году Gilman и Cartledge разработали метод двойного титрования литийорганических реагентов.[1] Метод основан на титровании общего количества щелочи образующегося при обработке в раствора литийорганического реагента водой (1. titration) и остаточного количества щелочи, после того, как литиевое соединение полностью прореагирует с алкилгалогенидом (2. titration).

Несомненным достоинством метода является то, что в качестве индикатора можно использовать обычные кислотно-основные индикаторы (например, фенолфталеин). Однако, при титровании второго раствора раствор необходимо тщательно встряхивать, так как водный слой обесцвечивается быстрее эфирного. Второе титрование должно быть произведено незамедлительно после окончания реакции, так как алкилгалогенид может гидролизоваться с образованием кислоты.

Авторы отмечают, что наиболее подходящим реагентом для алкил- и ариллития является 1,2-дибромэтан. При анализе R3MLi (M = Si, Ge, Sn) лучшие результаты показывает аллилбромид. Для ариллития и метиллития предпочтительнее использовать 1,1,2-трибромэтан.

Методика титрования

1. Титрование

Аликвоту анализируемого литийорганического соединения (3 мл) добавляют к сухому диэтиловому эфиру (10 мл). Раствор гидролизуют дистиллированной водой (10 мл). Титруют стандартным раствором кислоты в присутствии индикатора.

2. Титрование

Аликвоту анализируемого литийорганического соединения (3 мл) добавляют в токе аргона к сухому диэтиловому эфиру (10 мл), содержащему органогалогенид (1 мл). Раствор интенсивно перемешивают в течение 2 минут, после чего гидролизуют дистиллированной водой (10 мл) и незамедлительно титруют стандартным раствором кислоты в присутствии индикатора.

Качество реагентов

1. Используемый 1,2-дибромэтан рекомендуется перегнать перед использованием. Срок хранения: до полугода.

2. Диэтиловый эфир рекомендуется пропустить через безводный оксид алюминия. Хранить под аргоном над молекулярными ситами (см. современные методы осушения растворителей).

Литература

[1] H. Gilman, F.K. Cartledge. The Analysis of Organolithium Compounds. J. Organomet. Chem. 1964, 2, 447-454.